一、新有机锡化合物的合成及分子内O→Sn配位键的离解与~1HNMR相关性的研究(英文)（论文文献综述）
邱仁华[1]（2011）在《耐水抗氧型有机金属路易斯酸的设计、合成与催化应用研究》文中提出有机金属路易斯酸在现代有机化工中具有重要作用。在过去二十年里,这一领域得到了深入发展。新型路易斯酸催化研究需要设计合成更高催化活性、更高选择性、更广反应适用性、更稳定、廉价和绿色的有机金属路易斯酸催化剂。目前已有的有机金属路易斯酸催化剂主要存在以下问题：（1）部分有机金属配合物的稳定性差、酸性弱、催化活性低和选择性差；（2）配合物中的强路易斯酸性与高稳定性难以兼得；（3）催化剂本身毒性大或者催化体系对环境不友好；（4）所用金属价格相对昂贵；（5）只对特定的几个反应具有催化活性,不能广泛应用到多种反应类型。在绿色化学和可持续发展的影响下,如何设计合成出高效、廉价、稳定、广谱的绿色路易斯酸是目前有机金属路易斯酸化学中的关键科学问题。本文针对有机金属路易斯酸存在的不足以及茂金属配合物和有机铋、锑配合物的特点,提出构建稳定的碳-金属键的同时,引入强拉电子能力的阴离子,设计合成了30余种耐水抗氧型有机金属路易斯酸催化剂,并采用NMR、X射线单晶衍射、TG-DSC等多种表征技术对有机金属路易斯酸配合物的组成、结构和物化性质进行了分析表征,还探讨了其在碳-杂键和碳-碳键形成反应等有机化工中具有重要作用有机反应中的催化应用,主要研究结果和结论如下：1)采用具有稳定C-M键的茂金属氯化物Cp2MCl2（M=Zr （1a）、Hf（1b）、Ti（1c））,通过引入强拉电子能力的全氟烷基或芳基磺酸基团,构建了耐水抗氧型路易斯酸双核茂锆、茂铪路易斯酸配合物[（CpZr（OH2）3）2（μ2-OH）2][C6F5SO3]4·6H2（2a·6H2O）、[（CpHf（OH2）3）2（μ2-OH）2][OSO2C8F17]4·4H2O·2THF （2b·4H2O·2THF）]和单核茂锆、茂钛全氟烷基磺酸配合物Cp2M（OSO2C8F17）2·nH2O·THF （M=Zr （3a·3H2O·THF）, Ti3b·（2H2O·THF））、 Cp2M（OSO2C4F9）2·nH2O （M=Zr （3c·2H2O）, Ti （3d·2H2O））。实验表明,这6种配合物均为耐水抗氧的离子型茂金属配合物,金属与环戊二烯基形成稳定的碳-金属键,阴离子与金属的配位水分子形成氢键团簇在阳离子金属中心周围,从而产生耐水抗氧性能。这些配合物易溶于极性溶剂且具有与Sc（OTf）3相当的强酸性,能够催化如碳-碳键形成等有机合成反应。基于这些茂金属全氟磺酸配合物,开发了一种醇、酚、硫醇和胺的通用酰化方法,并可应用于生物柴油的合成。基于Cp2Zr（OSO2C8F17）2催化糖基化反应开发了葡萄糖骨架的生物活性分子合成法。基于Cp2Ti（OSO2C8F17）2/Zn粉催化体系,开发了硫（硒）代酯、α-硫（硒）代羰基化合物以及单硫（硒）醚化合物的简易绿色合成法。另外,还发现这些配合物为烯丙基化反应,Mukaiyama-aldol反应,Friedel-Crafts酰化反应,Mannich反应和酮自缩合芳构化反应等碳-碳键形成反应的高效催化剂。综上所述,本文成功合成了具有强酸性的耐水抗氧型茂金属全氟磺酸配合物,并可作为一种高效广谱的C-C键和C-Z（O, N, S, Se）键等成键反应的路易斯酸催化剂,在有机合成中具有广阔潜在应用前景。2)合成了具有氮原子桥连的pincer配体4a-4c,构建了具有稳定的C-Bi键的氮原子桥连有机铋氯化物RN（C6H4CH2）2BiCl （R=tBu （5a）, c-C6H11（5b）, Ph （5c））,通过用强拉电子能力的阴离子置换其中的氯原子,构建了耐水抗氧型有机铋配合物路易斯酸催化剂c-C6H11N（C6H4CH2）2BiX （X=BF4（6a）, OSO2CgF17（6b））,这些催化剂在烯丙基化反应和Mannich反应中表现出与过渡金属路易斯酸相当的优异催化性能。通过氧原子和硫原子桥连合成了双核的有机铋配合物[RN（C6H4CH2）2Bi]2X （X=O, R=tBu （8a）, c-C6H11（8b）, Ph （8c）; X=S, R=tBu （9a）, c-C6H11（9b）, Ph （9c））。与单核的tBuN（C6H4CH2）2BiOMe （7a）和5a-5c相比,这类配合物在二氧化碳和环氧化物合成环状碳酸酯的催化反应中表现出明显的双金属协同催化效应。3)合成了具有路易斯碱位的硫桥pincer配体4d,构建具有稳定的C-Bi键的硫桥有机铋氯化物S（C6H4CH2）2BiCl （5d）,通过用强拉电子能力的阴离子置换其中的氯原子,构建了耐水抗氧型路易斯酸碱双功能催化剂S（C6H4CH2）2Bi（OH2）X （X=ClO4（10a）, BF4（10b）, OSO2C4F9（10c）, OSO2CgF17（10d））。这类催化剂在直接非对映异构选择性Mannich反应和（E）-α,β-不饱和酮的绿色立体专一性合成反应中表现出很高的催化活性和立体选择性。基于这一绿色催化体系,开发了反应控制的自分离催化体系,实现了催化剂和产物的自动分离。另外还阐述了配合物结构与催化活性之间的构-效关系。总之,通过引入硫原子代替氮原子,极大的改善了有机铋配合物的催化活性和立体选择性,构建了对空气稳定的有机铋路易斯酸、碱双功能催化剂。4)采用相同的配体4a-4c构建5,6,7,12-四氢二苯并[c,f][1,5]氮锑辛烯骨架,构建了对空气稳定的有机锑氯化物RN（C6H4CH2）2SbCl （R=tBu （11a）, c-C6H11（11b）, Ph（11c））,通过调变其中的对应阴离子,获得了具有较强路易斯酸性的有机锑配合物（RN（C6H4CH2）2BiX, R=c-C6H11, X=OSO2CF3（12a）; R=Ph, BF4（12b）, F （12c）, Br （12d）, I（12e））,并且发现有机锑配合物路易斯酸12a和12c在Mannich反应和环氧化物的胺解反应中表现出了很好的催化活性和立体选择性,这说明通过调变N-Sb键的键强可以调变配位原子的配位能力,使得参与配位的氮原子上的孤对电子可以同时作为路易斯碱中心,可被认为是不自我淬灭的路易斯酸碱对。另外,通过氧原子桥连合成了双核有机锑配合物[（?）N（C6H4CH2）2Sb]2O （R=tBu （14a）, c-C6H11（14b）,Ph（14c））。与单核的（13a）和11a-11c相比,这类配合物在二氧化碳和环氧化物合成环状碳酸酯的催化反应中表现出明显的双金属协同催化效应。
张晓文[2]（2010）在《含三齿配体的新型有机铋化合物的合成、表征与应用研究》文中研究指明铋（Bi）是自然界中唯一兼具相对价廉、低毒和低放射性等特性的重金属元素,外围特征电子结构为4f145d106s26p3。铋及其化合物在医药、有机合成、催化等领域已有应用,而且呈现较好的发展前景。有机铋化学作为铋化学的重要分支,近三十年获得了一些发展。迄今为止,有机铋化学发展中存在的不足主要体现在以下几个方面：（1）常规有机铋化合物中的Bi-C键的稳定性较差,（2）所披露的有机配体只有少部分适合于构建有机铋化合物,以及（3）有机铋化合物的功效没有被发掘。由于铋的“绿色”特性,在现代化学化工“绿色化”的发展潮流以及人类社会“可持续发展”的要求和驱动下,开发新型有机铋功能化合物将具有重要的科学价值和可观的应用前景。针对有机铋化学发展的不足以及铋外围的特征电子结构,本论文设计和合成了11种含O、S、N配位原子的三齿有机配体,并以此配体研制了30种具有耐水耐空气特性的新型有机铋化合物。采用NMR、FT-IR、X射线单晶衍射、TG-DSC等多种表征技术对配体前驱体以及有机铋化合物的组成、结构和物化性质进行了分析表征,还探讨了其在抑制癌细胞增殖、CO2化学固定及酸催化反应中的应用,取得了以下主要研究结果和结论：（1）在配体前驱体合成方面：采用NBS （N-Bromosuccinimide）作为溴化试剂,以及碳酸钾或者有机胺作为中和剂,通过优化制备条件,高选择性和高产率地合成了9种含N、O或S配位原子的对称配体前驱体以及2种含N或S配位原子的不对称配体前驱体。（2）以含S、N配位原子的前驱体(（2-BrC6H4CH2）2S、（2-BrC6H4CH2）2NR（R=tBu、C6H5和C6H11）合成了8种有机铋氯化物（S（C6H4CH2）2BiCl、tBuN（C6H4-CH2）2BiCl、C6H5N（C6H4CH2）2BiCl和C6H11N（C6H4CH2）2BiCl等）；通过引入具有生理活性的含锗丙酸基团,制备了三种新型有机铋锗丙酸盐（S（CH2C6H4）2Bi02C-（CH2）2GePh3、C6H5N（C6H4CH2）2BiO2C（CH2）2GePh3和C6H11N（C6H4CH2）2Bi02C-（CH2）2GePh3）。结构分析结果表明,与配位原子氮或者铋原子直接相连的取代基影响这些配合物中的Bi-S或Bi-N的键长,而且有机锗丙酸基团取代氯原子后使得Bi-S或Bi-N键增长。抗肿瘤实验结果显示,这些有机铋化合物对MGC-803胃癌细胞的抗增殖性能优于临床药物顺铂,而且含锗丙酸基团的有机铋化合物比有机铋氯化物具有更高的抗增殖活性,化合物S（CH2C6H4）2Bi02C（CH2）2GePh3的IC50值为0.7μM。因此,三价铋离子的合适配位能力和有机锗基团的引入有利于提高铋化合物的抗增殖活性。（3）以含S、N配位原子的有机铋氯化物（S（C6H4CH2）2BiCl、RN（C6H4CH2）2BiCl（R=tBu、C6H5和C6H11））合成了8种新型超高价有机铋氢氧化物和氧化物（S（C6H4CH2）2BiOH,RN（C6H4CH2）2BiOH（R=tBu、C6H5和C6H11）,[S（C6H4CH2）2Bi]2O,[RN（C6H4CH2）2Bi]2O（R=tBu、C6H5和C6H11））；并探讨了它们吸收固定CO2的性能。有机铋氢氧化物、氧化物和碳酸盐在一定的条件下可以相互转化。吸收／解吸试验结果表明,超高价有机铋氧化物具有良好的CO2捕集性能。与通常使用的有机胺吸收剂相比,具有吸收速度快、无腐蚀性、再生温度和耗能低、操作条件温和等优点,是一类具有应用前景的吸收剂。（4）构建了由阳离子有机铋化合物[tBuN（CH2C6H4）2Bi]+[B（C6F5）4]-和四丁基碘化铵所组成的催化剂体系,发现它在较温和反应条件下可以高效催化CO2与环氧化物之间的偶联反应制备环状碳酸酯,环状碳酸酯的选择性接近100%,而且催化剂可以多次重复使用。通过考察催化剂组成和反应条件的影响规律,初步揭示了该类催化剂对此偶联反应的催化作用是通过酸碱协同机制实现的,即该催化剂良好的催化活性与有机铋阳离子合适的路易斯酸性紧密相关。（5）以含N配位原子的有机铋氯化物RN（C6H4CH2）2BiCl（R=tBu、C6H5和C6H11）与全氟磺酸银和四氟硼酸银反应合成了11种具有较强路易酸酸性的新型超高价有机铋化合物79～89（RN（C6H4CH2）2BiX（R=tBu、C6H5和C6H11；X=BF4、OSO2CF3、OSO2C4F9和OSO2C8F17））,并探讨了其催化应用性能。研究结果表明,86（C6H11N（C6H4CH2）2Bi（BF4））在甲醇的水溶液（CH3OH／H2O=9：1）中可以有效催化醛的烯丙基化反应,89（C6H11N（C6H4CH2）2Bi（OSO2C8F17））在水为反应介质时仍可以高效催化“一锅”三组分Mannich反应。此外,这两种催化剂对空气稳定,用量少,具有很高的化学选择性,可以多次重复利用,其催化活性与选择性受反应底物的影响较小,具有良好的应用前景。
李云兰[3]（2008）在《二-（4-氯苯甲酰异羟肟酸）二正丁基合锡（DBDCT）的药代动力学和抗癌作用机制研究》文中指出目的合成抗癌化合物二-（4-氯苯甲酰异羟肟酸）二正丁基合锡（DBDCT）,制备注射剂和脂质体两种制剂,建立其质量标准,进行体外和体内抗肿瘤活性测定,研究大鼠尾静脉注射DBDCT后的药代动力学,并通过体外肿瘤细胞培养研究其引起肿瘤细胞毒的作用机制。方法（1）合成2种有机锡化合物,并通过红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1H NMR）、碳谱(13C NMR)、锡谱(119Sn NMR)、质谱（MS）以及X-射线单晶衍射（X-Ray）进行结构表征。选择体外活性较强的化合物2（DBDCT）作为研究对象,制备其注射剂和脂质体两种制剂,并建立两种剂型的质量标准;（2）通过Bliss法测定小鼠静脉注射DBDCT后的半数致死量(LD50),为体内抗肿瘤药效学和药代动力学研究给药剂量提供依据;（3）以肿瘤移植小鼠为模型,以顺铂（DDP）为阳性对照,研究静脉注射低、中、高三个剂量DBDCT后S180、H22和EAC小鼠体内的抗癌活性,同时考察实验小鼠外周血白血球数目、免疫器官胸腺和脾脏重量和指数、脏器重量和系数以及血液主要生化指标等,初步判断药物作用的毒性靶器官,采用G-CSF ELISE试验,检测DBDCT是否引起造模小鼠的炎症;（4）通过HPLC和UPLC-MS技术,研究大鼠尾静脉单剂量注射高、中、低三种剂量DBDCT注射液后原药及其主要代谢物在生物体内的吸收、分布、生物转化和排泄等过程,通过平衡透析法测定DBDCT与大鼠血浆蛋白结合率;（5）DBDCT作用后,采用MTT法测定体外培养的细胞株的增殖抑制率,并以SGC-7901为代表,采用流式细胞术（FCM）研究DBDCT对SGC-7901细胞增殖指数和细胞周期影响,通过光镜、荧光染色和电镜等方法观察细胞核形态的变化,FCM和Annexin V-FITC方法测定细胞凋亡率,DNA Lander方法检测肿瘤细胞凋亡的特异性条带,用RT-PCR法检测p53、p21、Bcl-2和Bax表达,免疫组化法检测p21和PCNA蛋白表达情况;（6）采用分光光度法测定DBDCT对SGC-7901癌细胞作用前后Caspase-3、Caspase-8和Caspase-9活性的变化;用Caspase-8抑制剂阻断DBDCT诱导SGC-7901细胞的Caspase-8途径产生的凋亡;采用新型荧光染料Flou 3-AM检测Ca2+水平,以罗丹明123测定线粒体跨膜电位（△Ψm）变化,同时检测作为第二信使的活性氧（ROS）的表达,并通过Western blot分析Caspase-3、Cyt-C、Bax和Bcl-2等蛋白表达,进一步证实Caspases凋亡信号转导通路。结果（1）得到了2种新的有机锡化合物,分别为:[（n-Bu）2Sn（C7H5NO2Cl）Cl]和[（n-Bu）2Sn（C7H5NO2Cl）2]（DBDCT）。制备了DBDCT注射剂（7.5mg/5ml）和脂质体（10mg/10ml）两种剂型,并建立了质量标准,注射剂质量标准包括性状、鉴别、检查（pH值、装量、有关物质和无菌、热源）、含量测定等;脂质体包括形态、粒径、包封率、突释效应和有机溶剂检查、含量测定等,为后续动物试验质量控制提供了保障;（2）急性毒性试验表明静脉注射DBDCT后的半数致死量LD50=21.1mg/kg,LD50（Feiller校正）95%的可信限为17.4～25.5mg/kg,LD50的标准误为0.01;（3）体内抗肿瘤药效学实验中,DBDCT注射液组对S180和H22的生长显示了不同的抑制作用,中剂量和高剂量组与空白对照组相比有显着性差异（P＜0.05和P＜0.01）。各剂量组对EAC小鼠的生命延长率显示了不同的影响,三次测定低剂量组生命延长率分别为8.43%、30.97%、24.82%,中剂量组生命延长率分别为85.1%、79.2%、73.4%,高剂量组生命延长率分别为87.2%、82.6%、79.6%,中剂量组和高剂量组生命延长率远远高于阳性对照组（P＜0.001）。体内抗肿瘤活性显示出良好的剂量依赖性。采用G-CSF ELISE试验,以角叉菜胶为急性非特异性炎症模型,结果显示,实验组和阳性对照组小鼠的外周血白血球数目显着高于空白对照组,阳性对照组小鼠的G-CSF含量也显着高于空白对照组（P＜0.001）,但各实验组与空白对照组相比G-CSF含量并无显着性差异（P＞0.05）,提示DBDCT可能不会引起小鼠体内炎症感染、化脓菌或其毒素侵人,可能对骨髓造血系统有影响。试验中S180、H22和EAC小鼠的胸腺指数和脾脏指数随着DBDCT剂量的增大而降低,DBDCT可能会抑制胸腺和脾脏的发育。高剂量组DBDCT可能对肝、睾丸、胸腺、脾和卵巢有损伤;（4）大鼠尾静脉单剂量注射2、5和12mg/kg三种剂量注射液后,能迅速被分布或消除,三种剂量下分布半衰期(T1/2,α)很短,分别为2.3585、1.9614和2.1146min;消除半衰期(t1/2,β)为64.67、56.80和220.60 min。以5mg/kg的给药剂量为例对比考察了脂质体在大鼠体内的动力学参数,脂质体血药浓度可维持12h以上,药时曲线下面积AUC是相同剂量注射液的7倍以上,消除半衰期(t1/2β)为相同剂量注射液的12倍,清除率CL（s）比相同剂量注射液减小8倍左右,延长了DBDCT在体循环系统中的滞留时间。大鼠单次静脉注射5 mg/kg DBDCT 3min后DBDCT已迅速分布到各组织,且能够透过血脑屏障分布于脑组织,在肾上腺分布最高,其次是十二指肠,心脏、肝脏、睾丸和肾脏中均有较高的分布,在主要组织器官中无蓄积。尿、粪和胆汁中均检测不到原形药物,但尿和胆汁排泄过程中发现了多个代谢产物。DBDCT与大鼠血浆蛋白结合率高达59.6%～61.9%,表明DBDCT进入机体后大部分与血浆蛋白相结合,血中游离药物浓度较低。采用UPLC-MS对大鼠尾静脉给予5mg/kg注射液后血浆、尿液和胆汁中的出现的原药和代谢物进行了结构鉴定,初步推断了m/z575、m/z577、m/z579、m/z604、z607、m/z551、m/z663、m/z369和m/z565.7等九种化合物的结构。体内生物转化途径可能有加氢还原、乙基化和去乙基化反应、代谢产物与葡萄糖醛酸结合反应等。DBDCT在血浆、尿液和胆汁中均不稳定,逐渐脱掉配体、烷基和氯等基团而代谢转化,可能主要经肝微粒体酶脱烷基而代谢转化后大部分经肾或胆汁排出;（5）MTT细胞存活率试验显示,DBDCT能抑制白血病细胞HL60、宫颈癌细胞Hela、膀胱癌细胞T24以及胃腺癌细胞SGC-7901等细胞株的生长,作用效果具有一定的量效关系。DBDCT对SGC-7901作用不同时间（12h,24h,48,72h）后IC50分别为:81.6、25.3、4.5、2.8nmol·L-1。通过光镜、荧光染色和电镜观察到DBDCT处理过的SGC-7901细胞呈现凋亡细胞所特有的形态学特征,并检测到若干个凋亡小体。在琼脂糖凝胶电泳中可见凋亡特征性改变DNA梯形带。经FCM分析,从DNA组方图上可见到G0-G1期前亚二倍体凋亡峰。Annexin V-FITC实验显示不同浓度的DBDCT作用不同时间后SGC-7901细胞的凋亡率与对照组相比有统计学差异（P＜0.05）。FCM检测,DBDCT可能通过阻滞SGC-7901细胞G2-M期和S期杀伤肿瘤细胞。免疫组化法检测,随着DBDCT浓度增加,p21阳性细胞数明显增加,PCNA阳性细胞数则显着减少（P＜0.01）。RT-PCR检测caspase3、p21、p53、Bcl-2和Bax基因的表达。随着DBDCT浓度和作用时间的延长,实验组p21、p53和Bax mRNA表达明显高于空白对照组（P＜0.05和P＜0.01）,Bcl-2和Bcl-2/Bax的表达明显低于空白对照组（P＜0.001）;（6）不同浓度DBDCT对SGC-7901作用不同时间后caspase-3、caspase-8和caspase-9酶的活性显着增加（P＜0.05和P＜0.01）,证实了DBDCT诱导SGC-7901细胞凋亡与线粒体和死亡受体途径有关。采用caspase-8抑制剂不能抑制DBDCT诱导SGC-7901细胞的凋亡,确证DBDCT可通过线粒体途径诱导SGC-7901细胞凋亡。Flou 3-AM检测,细胞内Ca2+浓度显着升高。罗丹明123测定,线粒体跨膜电位显着降低或消失,与DBDCT作用剂量和时间呈负相关。DBDCT迅速引起SGC-7901细胞内ROS的增加,提示DBDCT作用于细胞后可刺激肿瘤细胞ROS的产生。通过Western blot分析Caspase-3、Cyt C、Bax和Bcl-2等蛋白表达,随着DBDCT的浓度和作用时间增加,实验组Bcl-2蛋白表达下凋,而Bax、Cyt C和Caspase3等蛋白表达上调,且有明显量效和时效关系,Bel-2/Bax蛋白比值从1.30下降至0.52,与RT-PCR的结果一致,初步证实了Caspases凋亡信号转导通路。结论（1）DBDCT注射剂和脂质体的质量标准符合要求,为后续动物试验的质量控制提供保障;（2）静脉注射DBDCT后对S180、H22和EAC小鼠具有较高的体内抗癌活性,主要的毒性靶器官可能是肝、睾丸、胸腺、脾和卵巢等,G-CSF ELISE试验检测DBDCT不会引起小鼠的炎症反应,可能具有提升白细胞的功能;（3）采用HPLC和UPLC-MS技术基本阐明了大鼠尾静脉注射DBDCT后在生物体内的吸收、分布、生物转化和排泄以及血浆蛋白结合率等,探讨了化合物发挥药效和毒性作用的化学物质基础;（4）确证了DBDCT能够诱导体外培养的SGC-7901肿瘤细胞发生凋亡,作用机制之一可能是通过p53信号传导通路:即p53激活Bax基因,抑制Bcl-2基因表达,通过破坏Bax与Bcl-2之间的平衡来完成p53介导的细胞凋亡信号转导机制;（5）DBDCT诱导SGC-7901细胞凋亡与线粒体途径、死亡受体途径有关。本文重点探讨了线粒体途径Caspases凋亡信号转导通路,即Caspase-8作为凋亡反应的上游调控蛋白,其活化将激活Caspase-9,Caspase-9又激活Caspase-3,细胞内游离Ca2+是激活Caspase-3的先决条件之一,Ca2+稳态的破坏可直接引起线粒体释放细胞色素C和一些促细胞凋亡因子。同时DBDCT诱导线粒体活性氧ROS的增加,引发Bcl-2下调和Bax上调,自由基的不断攻击引起线粒膜电位△Ψm下降,通透性增加,Cyt-C从线粒体释放后,与凋亡酶启动子结合,在脱氧三磷酸腺苷存在下激活Apaf-1。活化的Apaf-1会结合procaspase-9而启动一系列的Caspases级联反应,激活典型的线粒体凋亡通路。
张海震[4]（2004）在《冠醚及瓜环超分子性能和纳米镀锌层特性研究》文中提出本文分为三部分内容。第一部分运用傅利叶转换圆旋共振电喷雾离子化质谱研究葫芦脲（又称瓜环）超分子复合物在气态下的行为特征。葫芦脲[5]能在气态状态下与铵或碱金属离子相结合,并在分子空腔内捕捉尺寸适合的客体分子,而对于尺寸太大的分子如乙醇、苯或尺寸太小的分子如氢、氦则不能捕捉进分子空腔内,体现了很高的选择性。运用碰撞激发解析技术确定了葫芦脲[6]与1,4-丁二胺,二甲基苯以及赖氨酸分子形成轮轴结构的超分子复合物,即线性分子穿入葫芦脲[6]的空腔内形成的稳定超分子复合物。葫芦脲[7]和葫芦脲[8]则能与更大的客体分子相结合,如N,N′-二甲基-4,4′-二吡啶或环辛四胺等,甚至形成“盒中有盒”的超分子结构。 第二部分介绍了运用离子阱型电喷雾离子化质谱测定络合物结合常数的新方法,将已知结合常数的18-冠-6与K+的1∶1络合物溶液（[18-冠-6+K]+）作为参考络合物,然后加入待测络合主体二苯并-18-冠-6或络合客体Na+与参考络合物一起竞争络合,通过待测络合物加入前后参考络合物质谱信号强度的变化,再运用溶液中络合体浓度之间的关系方程,推导出待测络合物的结合常数。运用这种方法测定[18-冠-6+Na]+、[二苯并-18-冠-6+K]+和[二苯并-18-冠-6+Na]+的结合常数的对数（1gK）分别为4.5、4.9和4.4,与文献值很接近,也证明了这种方法在一定条件下是有效的。且这种方法简单、迅速,并且不需要待测络合物或主客体在溶液中必须是离子状态。 第三部分是电镀法制备纳米锌镀层以及用失重法研究了纳米镀锌层在HCl和NH4Cl溶液中以及其中添加吡啶及其甲基衍生物和溴化十六烷基吡啶有机化合物溶液中的腐蚀和缓蚀性能。在盐酸溶液中比较了纳米锌镀层和普通锌片的腐蚀性能,前者的耐蚀性远远大于后者,两者的腐蚀动力学为零级反应。溴化十六烷基吡啶对纳米锌镀层和普通锌片有好的缓蚀性能。在一定的条件下,在盐酸和氯化铵溶液中,2-甲基吡啶、4-甲基吡啶、吡啶和3-甲基吡啶的缓蚀效率依次升高。文中还用从头计算方法RHF/6-31G（d）和MNDO方法的计算结果,对其缓蚀机理进行了阐述。
孟祥丽[5]（2004）在《某些功能配合物与氨基酸、核苷酸和核酸作用的研究》文中研究表明利用1H NMR研究了锇的分子氢配合物trans-[en2Os（η2-H2）（CF3SO3）]（CF3SO3）（简称探针）与23种氨基酸和肽以及它们的类似物在不同酸度下的配位。实验发现在酸性条件下，Os（Ⅱ）可与氨基酸的羧基发生配位，在强酸性时会出现配合物上的双氢与溶剂D2O之间的氢氘交换的三重峰，N不与Os（Ⅱ）配位；在碱性条件下，羧基与探针的配位出现顺反两种异构体，随着时间的进行，反式会逐渐向顺式转变。α—氨基氮可与Os（Ⅱ）配位，但是非α—氨基酸，比如γ—氨基丁酸中的氮不与Os（Ⅱ）配位。具有抗肿瘤活性的试剂作用的靶分子可能是核酸和蛋白，用此锇胺分子氢络合物作为探针，在竞争模式下，研究了具有抗癌活性的Me2SnCl2与丙氨酸的作用，并得出了它们的最小结合量。 研究了三种金属抗癌药剂：顺铂（cisplatin）、二氯二茂钛（Cp2TiCl2）、二氯二甲基锡（Me2SnCl2）在不同浓度下与探针竞争结合dGMP的溶液化学，并得到了药物与dGMP的最小结合量。在实验中发现顺铂与二氯二茂钛主要与dGMP中的碱基N7结合，而二氯二甲基锡主要与dGMP中的磷酸氧结合，这与以前采用别的方法得出的结果一致。 系统地研究了一种镁的配合物Mg—dien切割DNA的作用机理。用凝胶电泳成像法研究了它在不同pH值下切割质粒DNA的准一级速率常数；运用2H NMR和31P NMR，探究了它和单核苷酸5’—dAMP、3’—dAMP的作用机理，充分的实验数据表明，Mg—dien可以将核苷酸糖环上的磷氧键切断，释放出无机磷酸氧，说明Mg—dien与DNA的作用是通过水解机理进行的。Mg—dien是迄今见报道的结构最简单的一个能够水解切割DNA的Mg配合物，对它作用机理的探讨有利于我们理解天然酶的作用。值得一提的是在此所进行Mg配合物与5’—dAMP、3’—dAMP切割实验是底物的量相对于催化剂（Mg—dien）25倍的情况下进行的，这代表了一个“类酶”催化的反应。 Fe（CN）64-被S2O82-氧化的反应已经被证明是遵循外圈电子转移机理。我们首次在强酸性条件下研究了该反应。在离子强度μ=1.0 mol·L-1NaClO4，T=298 K的条件下，在pH=1(0.1 mol·L-1HClO4)和8时，反应的氧化速率常数kox分别是（8.1±0.07）某些功能配合物与氨基酸、核昔酸和核酸作用的研究博士论文x 10一2和（4.3士0.1）义10一2 mol一l·L·，ee一1。通过测定253一3o3K的反应速率常数我们得到活化参数，在pH一（0.1 mol·L一1 Helo。）和8时的焙变分别是（69.0士5.6）kJ。。l一]和（41.3士5.5）kJ·mol一l，嫡变分别是（一0.34士0.041）x 10，J·mol一l·K一l和（一2.27士0.33）Xl价J·mol一‘·K一‘。Fe（CN）63一‘4一的循环伏安给出它的氧化还原是可逆的一个电子转移过程，在离子强度。=2.0 mo一L一1 Naelo4，pH=l（0.1 mol·L一1 Helo4）和8（Tris）时的半波电位相对于标准氢电极分别是。.55和0.46V。在Marcus理论的基础上对动力学的结果进行了讨论。
杨炜春[6]（2004）在《几种典型有机污染物的环境行为研究》文中研究说明三氮苯类除草剂是目前应用广泛的选择性除草剂，主要用于大豆、高粱、果园、菠萝及其它几种阔叶草的优先控制。因为它们的广泛应用，给环境带来的污染也十分严重。本论文以常用的莠去津、西玛津、扑草净、扑灭通、氰草津和莠灭净为对象，研究了它们在环境中的物理化学和生物化学行为。其中物理化学方面包括三氮苯类除草剂在土壤-水体系和土壤胶体中的吸附情况，并研究除草剂的HPLC过量热力学函数与其土壤吸附常数的相关性，应用多硫化物降解三氮苯类除草剂的可能性；而生物化学行为的研究包括三氮苯类除草剂对土壤酶和土壤微生物活性的影响，除草剂与酶之间的相互作用两方面。 在土壤吸附方面，它们在土壤上的吸附等温线能很好地符合Freundlich方程。除草剂在土壤中吸附程度按氰草津＜莠去津＜西玛津＜扑灭通＜扑草净＜莠灭净的次序增加，这一次序主要与它们分子中三氮苯环的取代基的结构有关。且这一次序与除草剂的HPLC过量热力学函数的计算结果是一致的。在土壤胶体的吸附方面，应用ζ电位法研究比较了除草剂在4种土壤胶体中的吸附。通过零电荷点求算得到除草剂和土壤之间的吸附常数和Gibbs自由能，所得结果与经典的振摇平衡法测定结果是一致的。说明用ζ电位法测定除草剂在土壤胶体中的吸附是可行的。此外，多硫化物能很快的与三氮苯类除草剂发生亲核取代反应，应用ESR等方法研究了反应机理，结果发现，可能有自由基参与了反应，而不是简单的SN2亲核取代反应。 在生物化学行为方面，首先基于过氧化氢酶对Luminol-KIO4-H2O2体系化学发光反应的抑制作用，建立了流动注射化学发光快速测定过氧化氢酶的新方法。然后研究了除草剂对土壤中过氧化氢酶活性的影响。结果发现，不同浓度六种除草剂对土壤过氧化氢酶活性影响规律大体上是一致的，都是“激活—恢复稳定”过程，并且除草剂施用浓度越高，对土壤酶活性的影响也越大。六种三氮苯类除草剂对土壤CAT活性激活顺序按氰草津＜莠去津＜西玛津＜扑草净＜扑灭通＜莠灭净这一次序逐渐增大。用光谱技术考察了除草剂与过氧化氢酶的作用机制。根据位点结合模型，测定了除草剂与酶之间的结合常数和结合位点数。基于Forester浙江大学博士学位论文非辐射能量转移理论测定了除草剂与酶分子间的结合距离。除草剂对CAT结合作用能力顺序按氰草津<劳去津<西玛津<扑草净<扑灭通<荞灭净这一次序逐渐增大，与除草剂对CAT激活能力大小顺序是一致的。此外，还利用了心电位法和微透析一高效液相色谱法研究了除草剂与酶的相互作用，结果与荧光法得到的数据是一致的。 拟除虫菊酷类杀虫剂是另外一类广泛使用的农药，并且在土壤和底泥中有很强吸附能力，而吸附状态的农药的生物有效性与自由溶解状态存在着很大的差异，所以本论文选取了常用的杀虫剂bifenihrin，应用固相微萃取技术（SP入4E）研究了其在不同的模拟天然水体中的毒性。当水中悬浮颗粒物较多时，SPM五的测定结果远远低于传统的液液萃取（LLE），另外随着悬浮颗粒物的增加，农药对非脊椎动物的毒性（LC50）也相应的降低。该结果表明，应用传统的液液萃取方法，由于将吸附在悬浮颗粒物上的农药也计算在内，而实际上被吸附农药的生物有效性并不高，因此采用SPME方法评价农药的毒性更为可靠。 近年来，在回用污水中，二甲基亚硝胺（NDMA）作为一种氯化处理污水的副产物经常被检测到，其浓度甚至高达0.1林岁L。而回用污水主要目前用于灌溉，因此NDMA在土壤中的降解对安全使用回收污水有着重要的意义。实验结果发现夕不同的植被覆盖的土壤对NDMA的降解能力差异很大，此外，在较低的温度和较高的NDMA浓度下，NDMA降解较慢。应用N肥和有机肥对NDMA的降解没有明显的影响。
马艳[7]（2003）在《二氧化硅负载钯催化有机锡与酰氯的偶联反应及Ph2SnCl2与黄原酸盐的反应研究》文中提出本论文由两部分组成： 第一章：首先用改进的方法制备了二氧化硅负载的聚γ-二苯基膦丙基硅氧烷-钯络合物，并将其用于有机锡试剂与酰氯的偶联反应。研究结果表明，它是有机锡与酰氯偶联反应有效催化剂，且回收再利用性能良好。通过实验发现二氧化硅负载的聚γ-二苯基膦丙基硅氧烷-钯络合物是该反应有效的催化剂。 其次对Si-P-Pd催化的有机锡与酰氯偶联的反应条件、溶剂的选择与用量、催化剂的用量、反应时间、惰性气体的影响等进行了研究，从而找出了最佳反应条件，即钯和酰氯摩尔比达1.52×10-2:1，有机锡与酰氯以氯仿为溶剂在空气中加热回流20小时就可以达到理想结果。最后从熔点、红外、紫外、核磁等各方面对产物进行了表征。 第二章：对Ph2SnCl2与黄原酸盐的反应条件进行了研究。Ph2SnCl2与黄原酸盐在低于40℃时1:2反应可分离得到（EtOCS2）2SnPh2。1:1反应时的产物为Ph2SnCl（EtOCS2）。当反应温度升至90℃左右时1:2反应得到非预期产物，而1:1条件下则不能得到此产物。将（EtOCS2）2SnPh2在苯中回流也可得到这种非预期产物。同样条件下Ph2SnCl（EtOCS2）不能进行上述转化。经测定熔点、元素分析、IR、1HNMR及单晶结构等手段对得到的非预期产物进行了表征。最终确定所得到的非预期产物为（Ph2SnS）3。并推测了可能的反应机理。
任玉杰,李明华,贾翠英,程文堂,陈惠麟[8]（2001）在《新有机锡化合物的合成及分子内O→Sn配位键的离解与1HNMR相关性的研究（英文）》文中研究指明用具有抗癌活性的（Z） - 1-[2 - （二卤化苯基锡基乙烯基）] -环辛醇与含氮的双齿配体作用,合成了一系列新的有机锡络合物,通过IR,1HNMR,元素分析和摩尔电导值的测定对其结构、性质进行了表征,特别对有机锡化合物分子内O→Sn配位键的离解与配体中烯基质子化学位移（1HNMR）的相关性进行了讨论
二、新有机锡化合物的合成及分子内O→Sn配位键的离解与~1HNMR相关性的研究(英文)（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、新有机锡化合物的合成及分子内O→Sn配位键的离解与~1HNMR相关性的研究(英文)（论文提纲范文）
（1）耐水抗氧型有机金属路易斯酸的设计、合成与催化应用研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 目录 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 路易斯酸的定义及其相关理论 |
| 1.1.1 路易斯酸的定义及路易斯酸碱理论 |
| 1.1.2 软硬酸碱理论 |
| 1.1.3 路易斯酸碱行为定义 |
| 1.1.4 路易斯酸分类 |
| 1.2 路易斯酸的几种重要类型 |
| 1.2.1 贵金属路易斯酸 |
| 1.2.2 对空气稳定配合物路易斯酸 |
| 1.2.3 对应阴离子对路易斯酸稳定性和活性的影响 |
| 1.2.4 组合路易斯酸 |
| 1.2.5 受阻路易斯酸碱对 |
| 1.2.6 双功能酸碱催化 |
| 1.3. 本文关注的几种金属路易斯酸研究进展 |
| 1.3.1 钛系路易斯酸 |
| 1.3.2 锆系路易斯酸 |
| 1.3.3 铪系路易斯酸 |
| 1.3.4 铋系路易斯酸 |
| 1.3.5 锑系路易斯酸 |
| 1.4. 立题依据和研究思路 |
| 1.4.1 路易斯酸化学的发展趋势 |
| 1.4.2 有机金属路易斯酸催化化学的瓶颈和本文要解决的问题 |
| 1.4.3 本文的解决方案 |
| 1.4.4 本文的研究内容 |
| 第二章 耐水抗氧型双核全氟磺酸茂金属配合物路易斯酸的合成、表征及其催化应用 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 催化剂的合成 |
| 2.2.2 催化剂的表征 |
| 2.2.3 2a·6H_2O催化反应的操作步骤及其核磁数据 |
| 2.2.4 2b·4H_2O·2THF催化反应的操作步骤及其核磁数据 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 双核茂金属(Zr和Hf)全氟磺酸配合物的合成和表征 |
| 2.3.2 耐水抗氧型双核茂锆全氟苯基磺酸配合物在烯丙基化反应中的催化应用 |
| 2.3.3 耐水抗氧型双核茂铪全氟辛基磺酸盐配合物在路易酸催化反应中的应用 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 耐水抗氧型单核茂金属全氟磺酸配合物路易斯酸的合成、表征及其催化应用 |
| 3.1. 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 单核茂金属配合物的合成 |
| 3.2.2 配合物表征 |
| 3.2.3 典型的催化过程步骤及核磁数据 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 单核茂金属全氟烷基磺酸配合物的合成 |
| 3.3.2 单核茂金属全氟烷基磺酸配合物的表征 |
| 3.3.3 单核茂金属催化剂在无溶剂酯化反应中的催化应用 |
| 3.3.4 单核茂锆全氟辛基磺酸配合物在直接酯化及酯交换反应中的催化应用 |
| 3.3.5 单核茂金属辛基磺酸配合物在C-Z(O,S,Se)键形成反应中的催化应用 |
| 3.3.6 单核茂金属磺酸配合物在C-C键形成反应中的催化应用 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 耐水抗氧型的N-桥连有机铋配合物路易斯酸的合成、表征及其催化应用 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 N-桥连的有机铋、锑配合物路易斯酸的合成与表征 |
| 4.2.2 催化性能的测定 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 N-桥连的有机铋配合物的合成和表征 |
| 4.3.2 N-桥连的有机铋配合物在Mannich反应中的催化应用 |
| 4.3.3 N-桥连的有机铋配合物在烯丙基化反应中的催化应用 |
| 4.3.4 对空气稳定的双核有机铋配合物在环状碳酸酯合成中的应用 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 耐水抗氧型S-桥连有机铋配合物的合成表征及其在MANNICH反应和不饱和酮的绿色合成中的催化应用 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 配合物的合成与表征 |
| 5.2.2 典型的操作步骤和相关核磁数据 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 耐水抗氧型硫桥有机铋配合物的合成和表征 |
| 5.3.2 水相条件下耐水抗氧型有机铋配合物在直接非对映异构选择性Mannich反应中的催化应用 |
| 5.3.3 耐水抗氧型硫桥有机铋配合物路易斯酸催化下的(E)-α,β-不饱和羰基化合物的绿色合成 |
| 5.3.4 反应控制自分离催化体系及其在(E)-α,β-不饱和羰基化合物的绿色合成中的应用 |
| 5.3.5 蝴蝶状硫桥配体和对应阴离子对有机铋配合物的催化活性和非对映异构选择性的影响 |
| 5.4 本章小结 |
| 第六章 耐水抗氧型的N-桥连有机锑配合物路易斯酸的合成、表征及其催化应用 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 实验部分 |
| 6.2.1 N-桥连的有机锑配合物路易斯酸的合成与表征 |
| 6.2.2 催化性能的测定 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 有机锑配合物路易斯的合成和表征 |
| 6.3.2 有机锑配合物路易斯酸12a在非对映异构选择性Mannich反应中的催化应用 |
| 6.3.3 N-桥连有机锑氟化物的在环氧化物胺解反应中的应用 |
| 6.3.4 对空气稳定的双核有机锑配合物在环状碳酸酯合成中的应用 |
| 6.4 本章小结 |
| 结论与展望 |
| 参考文献 |
| 附录A 攻读博士学位期间所发表和待发表的学术期刊论文目录 |
| 附录B 攻读博士学位期间所发表学术会议论文目录 |
| 附录C 攻读博士学位期间参与申请专利目录 |
| 附录D 攻读博士学位期间的学术奖励情况 |
| 附录E 攻读博士学位期间主要主持或参与的研究课题 |
| 附录F 部分产物的NMR谱图 |
| 致谢 |
（2）含三齿配体的新型有机铋化合物的合成、表征与应用研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 有机铋化合物的种类和结构分析 |
| 1.1.1 含N配位原子的有机铋化合物 |
| 1.1.2 含O配位原子的有机铋化合物 |
| 1.1.3 含S配位原子的有机铋化合物 |
| 1.1.4 多齿配位有机铋化合物 |
| 1.2 含铋杂环化合物的合成方法 |
| 1.2.1 有机金属路线 |
| 1.2.2 格氏试剂路线 |
| 1.2.3 热解 |
| 1.2.4 酸解 |
| 1.2.5 醇解 |
| 1.3 有机铋化合物的应用 |
| 1.3.1 有机铋化合物作为反应试剂 |
| 1.3.2 有机铋化合物在生物医药方面的应用 |
| 1.3.3 有机铋化合物作为催化剂 |
| 1.4 课题的提出 |
| 1.5 本课题的研究内容 |
| 第2章 三齿配体前驱体的合成 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 仪器与试剂 |
| 2.2.2 配体前驱体的合成 |
| 2.2.3 目标化合物的分析与表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.4 本章小结 |
| 第3章 含新型三齿配体的有机铋氯化物的合成与表征 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 仪器与试剂 |
| 3.2.2 有机铋氯化物的合成 |
| 3.2.3 有机铋氯化物的表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 熔点、NMR数据与元素分析结果 |
| 3.3.2 单晶X射线衍射分析数据 |
| 3.3.3 FT-IR数据 |
| 3.3.4 结构与物理化学性质的关系 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 新型有机铋锗丙酸盐的合成、表征及其抗增殖活性的研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 仪器与试剂 |
| 4.2.2 有机铋锗丙酸盐的合成 |
| 4.2.3 样品分析与表征 |
| 4.2.4 锗丙酸盐抗增殖性能测定 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 NMR数据与元素分析结果 |
| 4.3.2 单晶X射线衍射分析数据 |
| 4.3.3 FT-IR数据 |
| 4.3.4 抗增殖活性实验结果与分析 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 有机铋氧化物和氢氧化物的合成、表征及其在CO_2化学固定上的应用 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 仪器与试剂 |
| 5.2.2 有机铋氧化物和氢氧化物的合成 |
| 5.2.3 样品的分析与表征 |
| 5.2.4 有机铋氧化物和氢氧化物固定CO_2的性能测定 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 NMR数据与元素分析结果 |
| 5.3.2 吸收与解吸性能 |
| 5.4 本章小结 |
| 第6章 阳离子型有机铋配合物在碳酸酯制备中的应用研究 |
| 6.1 前言 |
| 6.2 实验部分 |
| 6.2.1 仪器与试剂 |
| 6.2.2 配合物的合成与表征 |
| 6.2.3 催化剂性能测定 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 [~tBuN(CH_2C_6H_4)_2Bi]~+[B(C_6F_5)_4]~-催化CO_2与环氧丙烷的偶联反应 |
| 6.3.2 [~tBuN(CH_2C_6H_4)_2Bi]~+[B(C_6F_5)_4]~-催化其它环氧化物的偶联反应 |
| 6.3.3 催化剂的循环使用性能 |
| 6.3.4 催化机理分析 |
| 6.4 本章小结 |
| 第7章 有机铋四氟硼酸盐和全氟磺酸盐的合成及其在碳碳成键反应中的应用 |
| 7.1 前言 |
| 7.2 实验部分 |
| 7.2.1 仪器与试剂 |
| 7.2.2 有机铋四氟硼酸盐和全氟磺酸盐的合成 |
| 7.2.3 有机铋化合物的表征 |
| 7.2.4 催化性能的测定 |
| 7.3 结果与讨论 |
| 7.3.1 有机铋化合物的物理化学性质 |
| 7.3.2 C_6H_(11)N(C_6H_4CH_2)_2BiBF_4对烯丙基化反应的催化研究 |
| 7.3.3 C_6H_(11)N(C_6H_4CH_2)_2BiOSO_2C_8F_(17)对Mannich反应的催化研究 |
| 7.4 本章小结 |
| 总结与展望 |
| 参考文献 |
| 附录A 攻读博士学位期间所发表的学术论文目录 |
| 附录B 攻读博士学位期间参与申请专利目录 |
| 附录C 攻读博士学位期间主要参与的研究课题 |
| 附录D 部分产物的FT-IR光谱图 |
| 附录E 部分产物的NMR谱图 |
| 致谢 |
（3）二-（4-氯苯甲酰异羟肟酸）二正丁基合锡（DBDCT）的药代动力学和抗癌作用机制研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| 英文摘要 |
| 前言 |
| 第一章 DBDCT的合成、制剂和动物药用质量标准研究 |
| 一、DBDCT的合成与结构 |
| 1 材料 |
| 2 实验方法 |
| 3 结果与结论 |
| 4 讨论 |
| 二、制剂和动物药用质量标准研究 |
| (一) 注射剂的制备 |
| 1.1 材料 |
| 1.2 处方组成 |
| 1.3 制备工艺 |
| 1.4 质量标准研究 |
| (二) 脂质体的制备 |
| 2.1 材料 |
| 2.2 处方组成 |
| 2.3 制备工艺 |
| 2.4 质量标准研究 |
| (三) 讨论 |
| 三、本章小结 |
| 第二章 DBDCT注射液在小鼠体内主要药效学研究 |
| 一、急性毒性实验 |
| 1 材料 |
| 2 实验方法 |
| 3 结果与结论 |
| 4 讨论 |
| 二、DBDCT注射液在小鼠体内抗肿瘤的主要药效学研究 |
| 1 材料 |
| 2 实验方法 |
| 3 结果与结论 |
| 4 讨论 |
| 三、G-CSF ELISE试验验证DBDCT是否引起"升白"药理作用 |
| 1 材料 |
| 2 实验方法 |
| 3 结果与结论 |
| 4 讨论 |
| 四、本章小结 |
| 第三章 DBDCT注射液在大鼠体内药物动力学和代谢研究 |
| 一、DBDCT注射液的吸收动力学研究 |
| 1 材料 |
| 2 实验方法 |
| 3 结果与结论 |
| 4 讨论 |
| 二、DBDCT注射液的在大鼠体内的组织分布和排泄 |
| 1 材料 |
| 2 实验方法 |
| 3 结果与结论 |
| 4 讨论 |
| 三、DBDCT注射液与大鼠血浆蛋白的结合率实验 |
| 1 材料 |
| 2 实验方法 |
| 3 结果与结论 |
| 4 讨论 |
| 四、DBDCT注射液在大鼠体内代谢产物的鉴定 |
| 1 材料 |
| 2 实验方法 |
| 3 结果与结论 |
| 4 讨论 |
| 五、本章小结 |
| 第四章 DBDCT对体外培养肿瘤细胞的作用机制研究 |
| 一、DBDCT诱导肿瘤细胞周期阻滞及凋亡的研究 |
| 1 材料 |
| 2 实验方法 |
| 3 结果与结论 |
| 4 讨论 |
| 二、DBDCT在肿瘤细胞凋亡信号传导通路中的作用及影响 |
| 1 材料 |
| 2 实验方法 |
| 3 结果和结论 |
| 4 讨论 |
| 三、本章小结 |
| 主要结论 |
| 参考文献 |
| 英文缩略词 |
| 综述 |
| 个人简历 |
| 致谢 |
（4）冠醚及瓜环超分子性能和纳米镀锌层特性研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| 英文摘要 |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 超分子化学 |
| 1.2 几种类型的超分子复合物 |
| 1.2.1 冠醚复合物 |
| 1.2.2 吡啶类复合物 |
| 1.2.3 羧酸类复合物 |
| 1.2.4 氰根桥联复合物 |
| 1.2.5 葫芦脲及其复合物 |
| 1.2.6 其他类型复合物 |
| 1.3 质谱仪方法 |
| 1.3.1 电喷雾电离质谱(ESI-MS) |
| 1.3.2 傅利叶转换圆旋共振质谱 |
| 1.3.3 四极柱离子阱型质谱 |
| 1.4 论文的立题思想与研究方案 |
| 第2章 运用傅利叶转换圆旋共振电喷雾离子化质谱研究葫芦脲超分子复合物特性 |
| 2.1 实验条件 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 葫芦脲分子两端开口处结合正离子，捕捉小分子于其空腔内，形成分子盒状的超分子复合物。 |
| 2.2.2 与线性的二胺分子形成轮轴结构的超分子复合物 |
| 2.2.3 与氨基酸形成不同结构的超分子复合物 |
| 2.2.4 更大尺寸的葫芦脲分子(葫芦[7、8])与各种客体分子形成的超分子复合物 |
| 2.3 结论 |
| 第3章 四极柱离子肼电喷雾离子化质谱测定冠醚与碱金属离子结合常数 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 仪器与试剂 |
| 3.2.2 质谱测试条件 |
| 3.2.3 实验方法和步骤 |
| 3.2.4 待测络合物结合常数的推导 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 参考络合物溶液浓度与分子离子峰强度的线性关系 |
| 3.3.2 竞争络合溶液中结合常数的测定 |
| 3.4 结论 |
| 第4章 纳米锌镀层在盐酸和氯化铵溶液中缓蚀性能的研究 |
| 4.1 金属腐蚀机理 |
| 4.2 铁界面的缓蚀机理 |
| 4.2.1 苯胺类缓蚀剂 |
| 4.2.2 咪唑啉衍生物缓蚀剂 |
| 4.2.3 异喹啉及其衍生物缓蚀剂 |
| 4.2.4 咪唑、硫脲类缓蚀剂 |
| 4.2.5 脂肪胺类和芳香酸类缓蚀剂 |
| 4.2.6 其它类型的缓蚀剂 |
| 4.3 铝界面的缓蚀机理 |
| 4.3.1 吡啶类化合物 |
| 4.3.2 呋喃类化合物 |
| 4.4 纳米镀锌 |
| 4.5 课题设计思路 |
| 4.6 纳米镀锌层在HCl介质中的腐蚀和缓蚀机理 |
| 4.6.1 实验部分 |
| 4.6.2 计算方法与结果 |
| 4.6.3 讨论 |
| 4.6.4 结论 |
| 4.7 纳米锌镀层在氯化铵溶液中的腐蚀与缓蚀实验 |
| 4.7.1 实验和结果 |
| 4.7.2 讨论 |
| 4.7.3 结论 |
| 攻读硕士期间发表论文 |
| 致谢 |
（5）某些功能配合物与氨基酸、核苷酸和核酸作用的研究（论文提纲范文）
| 第一章 绪论 |
| 1.1 分子氢配合物探针研究现状 |
| 1.1.1 分子氢配合物的发展历程 |
| 1.1.2 锇胺分子氢配合物的类型、合成与鉴定 |
| 1.1.3 分子氢配合物反应性研究的概况 |
| 1.1.4 锇胺分子氢配合物作为核磁探针的应用研究 |
| 1.2 配合物作为人工水解酶的研究现状 |
| 1.2.1 人类基因组草图测序完成的启示 |
| 1.2.2 研究金属配合物与DNA相互作用的意义 |
| 1.2.3 金属配合物断裂DNA的水解机制 |
| 1.3 小结 |
| 第一部分 核磁探针在生物体系中的应用 |
| 2 第二章 锇胺双氢配合物trans-[en_2Os(η~2-H_2)(CF_3SO_3)](CF_3SO_3)的合成 |
| 2.1 目标配合物的前体[(en)_2Os(O)_2](CF_3SO_3)_2的合成 |
| 2.1.1 实验材料及主要仪器 |
| 2.1.2 锇胺双氢配合物的前体[(en)_2Os(O)_2](CF_3SO_3)_2的合成 |
| 2.2 探针trans-[en_2Os(η~2-H_2)(CF_3SO_3)](CF_3SO_3)的合成 |
| 2.2.1 实验材料及主要仪器 |
| 2.2.2 去氧处理 |
| 2.2.3 溶剂处理及准备工作 |
| 2.2.4 探针trans-[en_2Os(η~2-H_2)(CF_3SO_3)](CF_3SO_3)的合成 |
| 2.2.5 探针的鉴定 |
| 3 第三章 用锇胺双氢配合物作为核磁探针以竞争模式研究金属抗肿瘤药物与氨基酸的作用 |
| 3.1 摘要 |
| 3.2 引言 |
| 3.3 实验部分 |
| 3.3.1 实验试剂 |
| 3.3.2 实验仪器 |
| 3.3.3 实验方法 |
| 3.4 结果和讨论 |
| 3.4.1 探针与氨基酸及其类似物的羧基配位 |
| 3.4.2 探针与氨基酸及其类似物的氨基配位 |
| 3.4.3 探针与氨基酸及其类似物的巯基配位 |
| 3.4.4 用探针trans-[en_2Os(η~2-H_2)(CF_3SO_3)](CF_3SO_3)以竞争模式研究具有抗癌活性的二氯二甲基锡与氨基酸的作用 |
| 3.5 总结 |
| 4 第四章 用锇胺双氢配合物作为核磁探针以竞争模式研究金属抗肿瘤药物与单核苷酸的作用 |
| 4.1 摘要 |
| 4.2 引言 |
| 4.3 实验部分 |
| 4.3.1 实验试剂 |
| 4.3.2 实验仪器 |
| 4.3.3 实验方法 |
| 4.4 结果与讨论 |
| 4.4.1 探针与脱氧鸟苷酸(dGMP)的配位 |
| 4.4.2 用trans-[en_2Os(η~2-H_2)(CF_3SO_3)](CF_3SO_3)作为探针研究dGMP与抗癌药物顺铂、二氯二茂钛、二氯二甲基锡的作用，并计算其最小结合量 |
| 4.5 讨论 |
| 5 第五章 紫外光谱研究双氢锇胺配合物的取代反应 |
| 5.1 摘要 |
| 5.2 引言 |
| 5.3 实验部分 |
| 5.3.1 实验试剂 |
| 5.3.2 实验仪器 |
| 5.3.3 实验方法 |
| 5.4 结果和讨论 |
| 5.4.1 trans-[en_2Os(η~2-H_2)(H_2O)](CF_3SO_3)_2的紫外吸收光谱 |
| 5.4.2 trans-[en_2Os(η~2-H_2)(H_2O)](CF_3SO_3)_2和吡啶反应的动力学 |
| 5.4.3 trans-[en_2Os(η~2-H_2)(H_2O)](CF_3SO_3)_2和咪唑(Imidazole)反应的动力学 |
| 5.4.4 trans-[en_2Os(η~2-H_2)(H_2O)](CF_3SO_3)_2和醋酸锌(Zn(Ac)_2)反应的动力学 |
| 5.4.5 trans-[en_2Os(η~2-H_2)(H_2O)](CF_3SO_3)_2和甘氨酸(Gly)反应的动力学 |
| 5.4.6 讨论 |
| 第二部分 人工核酸酶水解DNA机理的研究 |
| 第六章 具有切割DNA活性的配合物Mg-dien的作用机理探讨 |
| 6.1 摘要 |
| 6.2 导言 |
| 6.3 实验部分 |
| 6.3.1 实验试剂 |
| 6.3.2 实验仪器 |
| 6.3.3 实验方法 |
| 6.3.4 实验结果 |
| 6.4 Mg-dien水解DNA磷酸二酯键可能的机理 |
| 6.5 结语 |
| 第三部分 铁氰配合物氧化动力学研究 |
| 第七章 六氰合铁(Ⅱ)和过硫酸根离子的氧化还原反应的动力学研究 |
| 7.1 摘要 |
| 7.2 导言 |
| 7.3 实验部分 |
| 7.3.1 材料 |
| 7.3.2 分析仪器 |
| 7.3.3 动力学分析方法 |
| 7.4 实验结果 |
| 7.4.1 吸收光谱 |
| 7.4.2 氧化反应动力学 |
| 7.4.3 氧化反应热力学参数的求算 |
| 7.5 讨论 |
| 攻读博士学位期间已发表和已接收的论文 |
| 致谢 |
| 原创性声明 |
（6）几种典型有机污染物的环境行为研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract(英文摘要) |
| 目录 |
| 第一章 三氮苯类除草剂的研究进展 |
| 1 前言 |
| 2 三氮苯类除草剂在土壤中的吸附和脱附 |
| 3 三氮苯类除草剂的光解和水解 |
| 4 三氮苯类除草剂的生物化学性质 |
| 参考文献 |
| 第二章 三氮苯类除草剂在土壤-水两相中的吸附 |
| 1 前言 |
| 2 土壤样品的采集与处理 |
| 3 土壤部分理化性质的测定方法及结果 |
| 4 材料和方法 |
| 5 结果与讨论 |
| 参考文献 |
| 第三章 ζ电位法研究三氮苯类除草剂在土壤胶体中的吸附 |
| 1 前言 |
| 2 材料和方法 |
| 3 结果与讨论 |
| 参考文献 |
| 第四章 FIA-CL法测定土壤过氧化氢酶的活性 |
| 1 前言 |
| 2 实验部分 |
| 3 结果与讨论 |
| 参考文献 |
| 第五章 三氮苯类除草剂对土壤微生物活性的影响 |
| 1 前言 |
| 2 材料和方法 |
| 3 结果与讨论 |
| 参考文献 |
| 第六章 三氮苯类除草剂与酶的相互作用的荧光光谱研究 |
| 1 前言 |
| 2 材料和方法 |
| 3 结果与讨论 |
| 参考文献 |
| 第七章 除草剂与酶的相互作用的其他研究方法 |
| 第一节 前言 |
| 第二节 ζ电位法研究三氮苯类除草剂与多酚氧化酶之间的相互作用 |
| 第三节 微透析-高效液相色谱法研究西玛津与多酚氧化酶的相互作用 |
| 参考文献 |
| 第八章 三氮苯类除草剂与多硫化物的取代反应 |
| 1 前言 |
| 2 材料和方法 |
| 3 结果与讨论 |
| 参考文献 |
| 第九章 二甲基亚硝胺(NDMA)的环境行为研究 |
| 1 前言 |
| 2 材料和方法 |
| 3 结果与讨论 |
| 参考文献 |
| 第十章 拟除虫菊酯类杀虫剂的生物有效性研究 |
| 1 前言 |
| 2 材料和方法 |
| 3 结果与讨论 |
| 参考文献 |
| 第十一章 主要结论与未来工作设想 |
| 1 本论文主要结论 |
| 2 未来工作设想 |
| 参考文献 |
| 攻读博士学位期间发表的学术论文 |
| 致谢 |
（7）二氧化硅负载钯催化有机锡与酰氯的偶联反应及Ph2SnCl2与黄原酸盐的反应研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| 英文摘要 |
| 第一章 二氧化硅负载钯催化有机锡与酰氯的偶联反应 |
| 一、 概述 |
| 1.1 偶联反应的研究概况 |
| 1.2 有机锡参与的偶联反应研究进展 |
| 1.3 课题设计思想及拟开展的工作 |
| 二、 实验部分 |
| 2.1 仪器 |
| 2.2 试剂 |
| 2.3 催化剂及中间体的制备 |
| 2.4 偶联反应 |
| 2.5 偶联反应结果 |
| 三、 结果与讨论 |
| 3.1 反应条件的选择 |
| 3.2 催化剂的寿命 |
| 3.3 钯络合物的结构表征 |
| 3.4 Si-P-Pd催化的有机锡与酰氯偶联成酮的反应特点 |
| 3.5 波谱数据及分析 |
| 四、 结论 |
| 第二章 Ph_2SnCl_2与黄原酸盐的反应研究 |
| 一、 引言 |
| 二、 实验部分 |
| 2.1 仪器 |
| 2.2 试剂 |
| 2.3 中间体的制备 |
| 2.4 二苯基二氯化锡与黄原酸盐的反应 |
| 2.5 偶联反应结果 |
| 三、 结果与讨论 |
| 3.1 反应条件对反应结果的影响 |
| 3.2 产物表征 |
| 3.3 晶体结构 |
| 3.4 反应机理 |
| 四、 结论 |
| 参考文献 |
| 附图 |
| 致谢 |
四、新有机锡化合物的合成及分子内O→Sn配位键的离解与~1HNMR相关性的研究(英文)（论文参考文献）
- [1]耐水抗氧型有机金属路易斯酸的设计、合成与催化应用研究[D]. 邱仁华. 湖南大学, 2011(05)
- [2]含三齿配体的新型有机铋化合物的合成、表征与应用研究[D]. 张晓文. 湖南大学, 2010(12)
- [3]二-（4-氯苯甲酰异羟肟酸）二正丁基合锡（DBDCT）的药代动力学和抗癌作用机制研究[D]. 李云兰. 山西医科大学, 2008(03)
- [4]冠醚及瓜环超分子性能和纳米镀锌层特性研究[D]. 张海震. 武汉大学, 2004(05)
- [5]某些功能配合物与氨基酸、核苷酸和核酸作用的研究[D]. 孟祥丽. 山西大学, 2004(03)
- [6]几种典型有机污染物的环境行为研究[D]. 杨炜春. 浙江大学, 2004(04)
- [7]二氧化硅负载钯催化有机锡与酰氯的偶联反应及Ph2SnCl2与黄原酸盐的反应研究[D]. 马艳. 山东师范大学, 2003(03)
- [8]新有机锡化合物的合成及分子内O→Sn配位键的离解与1HNMR相关性的研究（英文）[J]. 任玉杰,李明华,贾翠英,程文堂,陈惠麟. 化学研究, 2001(04)